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解析不同橡胶体系中碳酸钙应用技术与核心价值——专访徐州工业职业技术学院徐云慧教授
155 2026-04-13


中国粉体网讯 3月31日,由中国粉体网主办的“2026第五届全国碳酸钙产业高值化发展交流大会”在湖北襄阳成功召开。在会议现场,徐州工业职业技术学院徐云慧教授接受专访,一起交流不同橡胶体系中碳酸钙应用技术与核心价值。


徐云慧,工学博士,二级教授,江苏省橡胶循环利用工程技术研究中心主任、江苏省功能弹性体材料制备与应用工程研究中心主任。


粉体网:徐教授,请您讲解一下橡胶体系,不同橡胶体系的补强、改性需求有哪些?


徐教授:大家好,我是来自徐州工业职业技术学院的徐云慧,非常荣幸能在本次会议上和大家交流。橡胶是一种高分子弹性体,核心特点是常温下具备优异的弹性,受力可发生较大变形,去除外力后能快速回弹,是工业生产和民生领域不可或缺的材料。


橡胶体系是一个复杂的混合体系,核心由多部分组成,各组分协同作用,决定橡胶制品的性能与应用。


生胶体系:橡胶的基础骨架,是体系的核心,分为通用橡胶(天然橡胶NR、丁苯橡胶SBR、顺丁橡胶BR、丁基橡胶IIR等)和特种橡胶(丁腈橡胶NBR、氯丁橡胶CR、三元乙丙橡胶EPDM、硅橡胶Q、氟橡胶FKM等),决定橡胶的基本性能与适用场景。


填充补强体系:用于提升橡胶力学性能(强度、耐磨性等)、降低成本,核心填料包括炭黑、白炭黑、碳酸钙等,其中碳酸钙是常用填充补强剂,适配多数橡胶体系;


防老体系:延缓橡胶老化(氧化、臭氧老化等),延长制品使用寿命,主要包括防老剂等;


软化增塑体系:改善橡胶加工流动性,降低硬度,提升柔韧性,常用软化剂、增塑剂等;


硫化体系:使生胶从线性高分子变成交联网状结构,赋予橡胶高弹性、耐磨性等关键性能,核心包括硫化剂、促进剂、活化剂等。


非常简单明了地跟大家说,炭黑、白炭黑、碳酸钙这三种填料的核心定位和差异,其实就看“补强效果、成本、适配场景”这三点,结合橡胶体系来区分最好记。


首先说炭黑,它是橡胶补强的“主力”,补强效果、耐磨性都是最好的,不管通用橡胶还是部分特种橡胶,只要需要提升强度、耐磨性,优先用炭黑。但它也有短板,颜色深,做不了浅色制品,部分品种还有轻微污染,改性重点就是优化分散性、减少加工生热。


然后是白炭黑,补强效果仅次于炭黑,最大优势是耐候性好,能做浅色制品,像中高端轮胎、硅橡胶这些场景,用白炭黑最合适。不足就是成本比炭黑高,加工性稍差,改性主要是提升分散性、降低吸油值,方便加工。


最后是我们这次会议的重点——碳酸钙,它的核心优势就是成本低、来源广,还环保,加工性也好,几乎所有橡胶体系都能用,主要作用是填充降本、辅助补强。但它单独补强效果弱,分散性也一般,耐水耐酸也普通,所以改性重点就是做表面处理,提升和橡胶的相容性、分散性,中高端制品里必须改性才能用。


再结合橡胶体系补充一句:通用橡胶里,三种填料都能用,侧重炭黑主补强、碳酸钙辅助降本;特种橡胶里,丁腈、三元乙丙这些,碳酸钙改性后能用,而硅橡胶、氟橡胶,只能用专用改性的碳酸钙,还得控制用量,不能破坏它们耐温、耐油的特殊性能。


总结:要高强度、高耐磨,选炭黑;要浅色、耐候,选白炭黑;要降本、环保、通用,选碳酸钙,中高端场景记得改性。


从应用场景和性能需求来看,橡胶体系主要分为两大类,这也是碳酸钙应用的核心场景划分:一类是通用橡胶,用量大、适用范围广,我们常见的天然橡胶(NR)、丁苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)、丁基橡胶(IIR),主要用于轮胎、鞋底、普通密封件等民用和通用工业领域;另一类是特种橡胶,针对性解决特殊环境需求,比如耐油的丁腈橡胶(NBR)、耐候耐臭氧的氯丁橡胶(CR)、三元乙丙橡胶(EPDM),以及耐高温、生理惰性的硅橡胶(Q)、耐强腐蚀的氟橡胶(FKM),多用于汽车发动机、化工设备、高端密封等特殊场景。


这两类橡胶体系,也是碳酸钙作为填料应用的主要载体,不同体系的性能短板不同,对碳酸钙的补强、改性需求也有明显差异,这也是我们今天探讨的重点。


粉体网:碳酸钙适用于哪些橡胶体系?在这些体系中,它的核心作用是什么,又有哪些自身的优势和不足呢?


徐教授:碳酸钙的适配性非常广,几乎覆盖所有通用橡胶,部分特种橡胶也可合理应用,核心是匹配橡胶的性能需求和应用场景。


具体来说,通用橡胶是碳酸钙的主要应用领域,包括天然橡胶(NR)、丁苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)、丁基橡胶(IIR),这些体系对填料的兼容性强,碳酸钙可大量应用;特种橡胶中,丁腈橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、三元乙丙橡胶(EPDM)应用较多,硅橡胶(Q)、氟橡胶(FKM)则需选用专用改性碳酸钙,谨慎使用。


它的核心作用主要有三个:一是填充降本,这是最基础的作用,碳酸钙价格低廉、来源广泛,可替代部分高价填料(如炭黑、白炭黑),在不显著影响橡胶性能的前提下,降低制品生产成本;二是辅助补强,尤其是活性碳酸钙、纳米钙,能与橡胶分子形成良好结合,提升橡胶的拉伸强度、硬度、耐磨性,辅助改善制品的力学性能;三是改善加工性能,碳酸钙能降低橡胶的门尼粘度,提升混炼、挤出、成型的流动性,减少加工过程中的生热和收缩,保证制品尺寸稳定性。


优势方面,除了刚才说的价格低、来源广、加工性好,还有两个关键优势:


一是兼容性强,与大多数橡胶体系和其他填料(炭黑、白炭黑)均可并用,不易产生不良反应;二是环保性好,相比部分有机填料或重金属填料,碳酸钙无异味、无污染,契合当前绿色橡胶的发展趋势。


不足也很明显:一是补强性能有限,单独使用时,补强效果远不如炭黑、白炭黑,无法满足高端橡胶制品对高强度、高耐磨性的核心需求,多作为辅助补强或填充填料;二是耐水性、耐酸性一般,在潮湿、酸性环境下,可能会影响橡胶制品的稳定性,需通过表面改性改善;三是分散性较差,尤其是普通重钙,易在橡胶中团聚,影响制品性能均匀性,需依赖改性技术提升分散性。


粉体网:随着橡胶制品向中高端升级,目前碳酸钙在哪些中高端橡胶制品中已有应用?这些制品对碳酸钙的指标要求、用量大概是怎样的?


徐教授:目前碳酸钙在中高端橡胶制品中的应用已越来越广泛,核心是通过表面改性、规格优化,弥补自身短板,适配高端需求,主要集中在四个领域:


第一类是高端轮胎制品,比如半钢子午线轮胎的胎面胶、胎侧胶,以及新能源汽车轮胎。这类制品对碳酸钙的指标要求较高,优先选用纳米钙或活性重钙,要求粒径在1000目以上(10-15微米),白度≥93%,活化度≥95%,吸油值适中;用量方面,胎侧胶中碳酸钙用量占橡胶总量的10%-25%(20-40份),胎面胶中用量相对较少,约5%-10%(10-20份),主要与白炭黑、炭黑并用,兼顾滚动阻力、抗湿滑性和成本。


第二类是高端密封件,包括汽车发动机油封、建筑高端密封条(如光伏密封、幕墙密封)。这类制品要求碳酸钙具备良好的耐温、耐油、分散性,优先选用表面改性纳米钙,粒径≤50nm,纯度≥98%,无杂质;用量根据密封件类型不同有所差异,汽车油封中用量约10%-25%,建筑密封条中用量较高,可达25%-45%,主要提升密封件的刚性和尺寸稳定性。


第三类是高端橡胶管材,比如食品级橡胶管、化工用耐腐橡胶管。食品级橡胶管要求碳酸钙符合食品级标准,无重金属、无异味,粒径800-1200目(10-20微米),白度≥94%,用量约20%-30%;化工耐腐橡胶管则需选用耐酸改性碳酸钙,用量15%-25%,避免影响管材的耐腐性能。


第四类是高端橡胶制品配件,比如医用胶塞、高端减震垫。医用胶塞要求碳酸钙无菌、无生理毒性,粒径1000目以上((10-15微米)),活化度≥96%,用量约10%-18%;高端减震垫(如汽车减震垫)选用纳米钙,要求粒径≤80nm,分散性优异,用量25%-35%,提升减震性能和耐用性。


总体来看,中高端橡胶制品对碳酸钙的核心指标要求集中在:粒径(越细越好,根据制品需求调整)、白度、纯度、活化度,用量普遍在10%-45%之间,具体根据制品性能需求和配方调整。


粉体网:碳酸钙有轻钙、纳米钙、重钙之分,橡胶加工过程中,该如何选择这三种碳酸钙?选用碳酸钙有没有统一的规律或原则?


徐教授:这是实际生产中最常遇到的问题,轻钙、纳米钙、重钙的性能差异较大,选择的核心是“匹配制品需求、兼顾成本与性能”,没有绝对的优劣,只有是否适配。


首先我们简单区分三种碳酸钙的核心特点:轻钙(沉淀碳酸钙),粒径细、比表面积大,补强性能优于普通重钙,分散性中等,价格适中;纳米钙(纳米级碳酸钙),粒径最小、比表面积最大,补强性能最好,分散性要求高,价格较高;重钙(重质碳酸钙),粒径较粗、比表面积小,补强性能一般,分散性较差,但价格最低、来源最广。


具体选择逻辑的是:


第一,按制品性能需求选择:如果是中高端制品,对强度、耐磨性、分散性要求高(如高端轮胎、密封件),优先选用纳米钙或表面改性轻钙;如果是普通民用制品,对性能要求不高,以降本为核心(如普通鞋底、低档密封件),优先选用重钙;如果是兼顾性能与成本的中端制品(如普通轮胎胎侧、中档橡胶管),选用轻钙即可。


第二,按橡胶体系选择:通用橡胶(NR、SBR、BR)中,三种碳酸钙均可使用,根据制品档次调整;丁基橡胶(IIR)、三元乙丙橡胶(EPDM),优先选用轻钙或纳米钙,提升加工性和相容性;丁腈橡胶(NBR),选用表面改性轻钙或纳米钙,避免影响耐油性;硅橡胶、氟橡胶,仅选用专用改性纳米钙,且用量不宜过高。


第三,选用的核心原则有三个:一是“性能匹配”,碳酸钙的补强、分散、耐温等性能,必须契合橡胶制品的核心需求,不能为了降本牺牲关键性能;二是“成本可控”,在满足性能的前提下,优先选择性价比高的品种,比如普通制品用重钙,中高端制品用轻钙,高端制品用纳米钙;三是“相容性好”,优先选用表面改性的碳酸钙,尤其是与特种橡胶配伍时,改性剂需与橡胶体系匹配,避免团聚、分层,影响制品质量。


另外还有一个小规律:相同条件下,粒径越细,补强性能越好,但分散难度越大、成本越高;表面改性后的碳酸钙,无论哪种类型,与橡胶的相容性、分散性都会显著提升,是中高端制品的首选。


粉体网:橡胶用碳酸钙的表面改性技术有哪些?结合行业发展,橡胶用碳酸钙在研发、应用方面还有哪些趋势?


徐教授:首先说表面改性技术,这是提升碳酸钙在橡胶中应用性能的核心,目前主流的有四种,各有侧重:


第一种是偶联剂改性,这是最常用、最成熟的技术,主要使用硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂。硅烷偶联剂适配性最广,尤其适合与硅橡胶、三元乙丙橡胶配伍,能显著提升碳酸钙与橡胶的相容性和补强效果;钛酸酯偶联剂适合与丁腈橡胶、氯丁橡胶配伍,侧重提升耐油性和分散性;铝酸酯偶联剂成本较低,适合通用橡胶,主要改善加工性和分散性。


第二种是表面活性剂改性,主要使用硬脂酸、硬脂酸盐等,成本低、操作简单,核心作用是降低碳酸钙的表面极性,改善其在橡胶中的分散性,适合中低端橡胶制品,搭配重钙、轻钙使用。


第三种是树脂改性,使用酚醛树脂、环氧树脂等对碳酸钙进行包覆改性,能提升碳酸钙的补强性能和耐温、耐油性能,主要用于高端特种橡胶制品(如氟橡胶、硅橡胶密封件)。


第四种是复合改性,将两种及以上改性技术结合,比如偶联剂+表面活性剂复合改性,既能提升相容性,又能改善加工性,兼顾性能与成本,是目前的发展热点,尤其适合中高端橡胶制品。


接下来是研发和应用趋势,结合当前橡胶工业绿色化、高端化发展,以及碳酸钙技术的升级,主要有四个方向:


第一,改性技术高端化、定制化,不再是通用型改性,而是针对不同橡胶体系、不同制品需求,开发定制化改性方案,比如针对轮胎用的耐老化型改性碳酸钙,针对密封件用的耐油型改性碳酸钙,最大化发挥碳酸钙的性能优势。


第二,产品功能化升级,打破碳酸钙“只做填充降本”的定位,研发具备多功能的碳酸钙,比如兼具补强、抗老化、阻燃、导热功能的复合碳酸钙,适配新能源汽车、高端装备等领域的橡胶制品需求。


第三,绿色化发展,一方面研发环保型改性剂,替代传统有毒、有异味的改性剂,契合绿色橡胶的要求;另一方面,开发低能耗、低污染的碳酸钙生产和改性工艺,同时提升碳酸钙的可回收性,助力双碳目标实现。


第四,应用场景拓展,进一步拓展碳酸钙在高端特种橡胶(如氟橡胶、硅橡胶)中的应用,通过技术升级,解决碳酸钙在特种橡胶中相容性差、影响特殊性能的问题;同时,探索碳酸钙在新型橡胶材料(如生物可降解橡胶)中的应用,挖掘新的市场潜力。


另外,未来碳酸钙的研发和应用,会更注重“协同效应”,比如与炭黑、白炭黑协同并用,优化配方,在降低成本的同时,实现橡胶制品性能的全面提升,这也是行业的重要发展方向。


粉体网:改性纳米钙一般用什么改性?在橡胶中应用能提高哪些性能?


徐教授:这两个问题很关键,也是纳米钙在橡胶中用好的核心。


首先说改性剂,橡胶用改性纳米钙,主流就四种,适配不同橡胶体系:一是硅烷偶联剂,适配性最广,尤其是和三元乙丙橡胶、硅橡胶配伍,能大幅提升纳米钙和橡胶的相容性;二是钛酸酯偶联剂,主要用于丁腈橡胶这类耐油橡胶,不影响耐油性能还能提升分散性;三是铝酸酯偶联剂,成本低,适合通用橡胶,重点改善加工性;四是硬脂酸类表面活性剂,操作简单、成本低,主要优化分散性,适合中低端橡胶制品。


再说说在橡胶中能提高的性能,核心就是弥补普通纳米钙的短板、强化应用价值。


第一是提升力学性能,能显著提高橡胶的拉伸强度、撕裂强度和耐磨性,比普通碳酸钙补强效果好很多,还能保留橡胶的弹性;第二是改善加工性能,改性后纳米钙不容易团聚,能提升橡胶混炼、挤出的流动性,减少加工生热,保证制品尺寸稳定;第三是增强相容性,能更好地和橡胶分子结合,避免分层、掉粉,提升制品的整体质量;第四是辅助优化综合性能,比如和丁腈橡胶搭配,能辅助提升耐油性,和三元乙丙橡胶搭配,不影响耐候性,还能轻微提升耐老化性。简单说,改性的核心就是让纳米钙“融入”橡胶,既发挥其细粒径的补强优势,又解决分散差、相容性差的问题。


粉体网:感谢徐教授接受我们的采访!


(中国粉体网编辑整理/昧光) 

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